Синтез сальварсана. Получение сальварсана

Восстановление полученной р-нитрофениларсиновой кислоты может быть проведено или при помощи солей железа в щелочном растворе, или при помощи железных стружек в кислом растворе. При этом происходит восстановление только нитрогруппы, арсино вая же не восстанавливается.

При нитровании арсаниловой кислоты, нитро-группа вступает в m-положение к арсиновой (7). До нитрования необходимо, однако, аминогруппу защитить, что достигается бензоилированием, карбоксилированием или введением оксалильного остатка. Эта З-нитро-4-амино-фениларсиновая кислота (7) может быть впрочем получена прямым сплавлением о-нитранилина с мышьяковой кислотой при 200—210°,13 хотя этот метод и не имеет практического значения.

Для замены аминогруппы 3-нитроарсаниловой кислоты (7) на гидроксильную, нет необходимости ее диазотировать и кипятить диазосоединение; уже при нагревании кислоты с 33% раствором едкого кали на 80° происходит отщепление аммиака и образуется З-нитро-4-оксиарсаниловая кислота.

Эти же соединения технически получаются и из фенола (10), через р-оксифениларсиновую кислоту: при нагревании с мышьяковой кислотой на 150°, фенол дает феноларсиновую кислоту, которая может быть прямо пронитрована при действии нитрующей смеси при 0—10° (9). Наконец, р-оксифениларсиновая кислота так же хорошо получается при диазотировании арсаниловой кислоты (12) и кипячении диазосоединения.

синтез сальварсана

Другой путь, который от фенола (10) ведет к З-нитро-4-оксифениларсиновой кислоте (9), интересен в химическом отношении, хотя и не смог приобрести технического значения. Фенол нитруют и нитрофенол соединяют с диазобензолсульфоновой кислотой. Получающаяся при этом З-нитро-4-оксиазобензолсульфоновая кислота (13) при действии гидросульфита натрия или других подходящих восстанавливающих веществ расщепляется при одновременном восстановлении нитрогруппы.
При употреблении иодистоводороднои кислоты она может быть расщеплена так, что нитрогруппа не затрагивается.

Таким образом получают З-нитро-4-оксианилин (14). Уже выше при одном примере был упомянут основной метод, предложенный Бартом, для введения остатка арсиновой кислоты в ароматические ядра. Метод этот также может быть применен для переведения З-нитро-4-оксианилииа (14) в нитрофеноларсиновую кислоту (9).

Он состоит в диазотировании (15) и кипячении диазосоединения со щелочными и щелочноземельными солями мышьяковистой кислоты, при чем в качестве катализатора употребляют, лучше всего, медный порошок. Эта реакция соответствует, следовательно, хорошо известной реакции Зандмайера.

Наконец, З-нитро-4-оксифениларсиновая кислота может быть также приготовлена из р-хлорфениларсиновой кислоты (16), получаемой в свою очередь из диазотированной арсаниловой кислоты нагреванием в солянокислом растворе в присутствии медного порошка.
После нитрования находящийся в положении 4 атом хлора может быть заменен на гидроксильную группу кипячением с 33%-ным раствором едкого кали.

- Читать далее "Свойства сальварсана. Фармакология сальварсана"

Оглавление темы "Сальварсан и препараты сурьмы":
1. Синтез сальварсана. Получение сальварсана
2. Свойства сальварсана. Фармакология сальварсана
3. Значение сальварсана. Неосальварсан
4. Сульфоксилсальварсан. Трипарсамид и его свойства
5. Стоварсол и его синтез. Соединения сурьмы и висмута
6. Антимозан и фуадин. Неостибозан и его синтез
7. Тиобисмол и хинин. Производные хинолина
8. Эйхинин. Аристохин и плазмохин
9. Синтез хинолина. Получение хинина
10. Основания Моргенрота. Акридины

Ждем ваших вопросов и рекомендаций: