Синтез стриптицина. Получение стриптолола

Если оба названных алкалоида при сильном помешивании нагревать с азотной кислотой при 50—60° до тех пор, пока взятая проба перестанет давать с аммиаком осадок, а затем к быстро охлажденному раствору прибавить щелочи, то выпадает гидра-стинин (2) или соответственно котарнин. При этом отщепленная опиановая кислота остается в растворе в виде щелочной соли; этот метод окисления был открыт еще в 1864 г. Велером.

Гидрастинин может быть получен еще и из другого алкалоида, который в природе встречается в больших количествах, чем гидрастинин. А именно, обрабатывают магнийбромбензилом берберин; полученный продукт (4) восстанавливают оловом и соляной кислотой (5), метилируют и расщепляют щелочью среднее кольцо у метилированного азота (6). При окислении в кислом растворе получают гидрастинин (2). Кроме этого синтеза из природных веществ, были также сделаны попытки получить гидрастинин и котарнин синтетически. В масле красной камфары, в сассафрасовом масле и в других маслах содержатся сафрол и изосафрол. Сафрол при нагревании со щелочами может быть превращен в изосафрол, который при обработке бихроматом и серной кислотой, как уже выше было упомянуто, переходит в пиперонал (7).

Аналог пиперонала, содержащий еще одну метоксильную группу, представляет собой миристициновый альдегид (12); последний получается из миристицина, вещества добываемого из высококипящих фракций масла из цветов муската. Миристицин может быть превращен в альдегид (12) через изомиристицин совершенно так же, как сафрол в изосафрол.

стриптицин

Из миристицинового альдегида, подобно вышеупомянутым уже синтезам, можно получить соответственное производное коричной кислоты (13), ее дигидросоединение (//), хлорид (15) и амид (16). Последний, при помощи Гофмановской реакции может быть превращен в соответственно замещенный фенилэтиламин (17).

С пипероналом аналогичный синтез не был проведен, но при помощи нитрометана он был переведен в нитростирольное производное; последнее было восстановлено цинковой пылью и затем амальгамой натрия до гомопиперониламина. То же можно сделать с помощью натрия или кальция в спирту, или, наконец, электролитически. Замыкание фенилэтиламина в кольцо изохинолина лучше всего проводят таким образом, что при действии муравьиной кислоты из фенилэтиламина (9 или 17) получают формильное производное (10 или 18), которое обрабатывают водоотнимающими средствами, фосфорным ангидридом, хлористым цинком и др.; при этом получаются так называемые нор-соединения (// или 19), которые при присоединении хлористого метила переходят в гидрастинин хлорид (2), или соответственно в котарнинхлорид (20).

Было предложено много других кропотливых и трудных синтезов; так, например, синтез гидрастинхлорида через гомопиперониламин, однако, все они представляют исключительно научный интерес и не имеют никакого технического значения.

- Читать далее "Производные пурина. Мочегонные"

Оглавление темы "Синтез производных пурина и стрихнина":
1. Эфетонин. Свойства и синтез эфетонина
2. История получения эфедрина. Стиптицин, стиптол
3. Синтез стриптицина. Получение стриптолола
4. Производные пурина. Мочегонные
5. Теофиллин. Свойства и синтез теофиллина
6. Истицин и фенолфталеин. Изацен
7. Камфара. Свойства и синтез камфары
8. Получение камфары. Гексетон
9. Группа стрихнина. Кардиазол
10. Корамин. Антисептические средства

Ждем ваших вопросов и рекомендаций: