Получение циануксусной кислоты. Этапы получения новонала

Циануксусную кислоту удается получить также осторожным обменным разложением монохлоруксусной кислоты, нейтрализованной бикарбонатом натрия, с цианистым калием, нейтрализацией имеющейся щелочи подсчитанным количеством соляной кислоты и выпариванием раствора при низкой температуре. Циануксусная кислота дает со спиртом, содержащим 1 % серной кислоты, этиловый эфир циануксусной кислоты.

Его можно получить также с достаточным выходом кипячением эфира хлоруксусной кислоты с цианистым калием. Введение двух алкильных групп в циановоуксусный эфир можно сделать точно таким же путем, как и в малоновом эфире, при чем может быть получен диэтилциалуксусный эфир.

Для приготовления нейронала можно исходить как из диэтилмалонового, так и из диэтилциануксусного эфиров. Оба омыляются с едким кали в соответствующие свободные кислоты. Такие кислоты легко отщепляют угольный ангидрид, так как такие сильные позитивные группы, как нитро-, циан- или карбоксильная, не могут при повышенной температуре удержаться при одном и том же негативном углеродном атоме.

циануксусная кислота

Диэтилуксусная кислота переводится галоидными соединениями фосфора в ее хлорид, который или сначала превращается при помощи брома в хлорид бромдиэтилуксусний кислоты и затем в амид, или эта операция производится в обратном порядке, т. е. сначала готовится диэтилацетамид, который потом бромируется.

Впоследствии выяснилось, что диэтилмалоновую кислоту можно нагреванием с бромом в автоклаве на 180° перевести с отщеплением углекислоты непосредственно в диэтилбромуксусную кислоту, которая также легко может быть переведена в хлорид и амид. Был применен и другой способ синтеза кислотного амида для нейронала: а именно, он был получен как из эфира, так и из аммонийной соли бром диэтилуксусной кислоты.

Наконец, можно диэтилацетонитрил перевести нагреванием с бромом под давлением в бромдиэтилацетонитрил и превратить его обработкой конц. серной кислотой и небольшим количеством воды в неиронал.

Если обработать диэтилацетонитрил в сухом эфире металлическим калием, то поразительно, что последний растворяется в нитриле с выделением водорода. Если к этому раствору прибавить бромистого аллила, то эфир вскипает, и выделяется бромистый калий. Жидкость нагревают еще около часу, отфильтровывают от бромистого калия и эфир отгоняют при невысокой температуре. К полученному таким образом диэтилаллилацетонитрилу можно в спиртощелочной среде присоединить элементы воды и получить новонал, т. е. диэтилаллилацетамид.

- Читать далее "Адалин и его свойства. Синтез адалина"

Оглавление темы "Спирты, эфиры в фармакологии":
1. Спирты в фармакологии. Амиленгидрат и изопрал
2. Хлоретон. Хлораль и хлоральгидрат
3. Тригемин и ацетофенон. Дисульфоны и сульфонал
4. Трионал и эфиры. Валамин и валидол
5. Валил и нейронал. Новонал и его синтез
6. Получение циануксусной кислоты. Этапы получения новонала
7. Адалин и его свойства. Синтез адалина
8. Материал для получения адалина. Абазин и бромурал
9. Седормид, дормен. Уретаны и компрал
10. Алейдрин. Гидантоины и барбитуровые кислоты

Ждем ваших вопросов и рекомендаций: